Periodický zákon, PSP, klasifikace prvků, vzácné plyny a významné prvky živých soustav
Periodický zákon a jeho vztah ke struktuře a vlastnostem látek
- Periodický zákon objevil ruský chemik D. I. Mendělejev (1834-1907)
- V roce 1869 uspořádal na základě podobných vlastností 63 tehdy známých prvků do přehledné tabulky
- Dokázal předpovědět existenci a vlastnosti v té době neznámých prvků (např. skandium, germanium, gallium, radium, atd.)
- Fyzikální a chemické vlastnosti prvků jsou periodickou funkcí jejich protonového čísla
- V původní formulaci je místo protonového čísla atomová hmotnost
- Příčinnou je periodické opakování složení poslední (valenční) vrstvy elektronového obalu atomů prvků
- Chemické a fyzikální vlastnosti prvků závisí na jejich atomových hmotnostech.
- Dnes je známo, že to není úplně pravda a i Mendělejev věděl, že hmotnost jodu je menší než hmotnost telluru, přesto ho zařadil do své tabulky správně, protože se domníval, že jeho hmotnost byla určena špatně
- Grafickým vyjádřením periodického zákona je periodická soustava prvků
1. Velikost atomů
- atomový poloměr je roven polovině naměřené vzdálenosti atomových jader v molekulách a krystalech.
(Na velikost mají primární vliv přitažlivé síly mezi jádrem a vnějšími elektrony.) - Velikost atomů se v dané periodě zmenšuje s rostoucím Z (elektrony přibývající v jedné vrstvě jsou stále silněji přitahovány rostoucím nábojem jádra).
- Velikost atomů se v dané hlavní skupině zvětšuje s rostoucím Z (roste kvantové číslo vnější elektronové vrstvy a s ním i velikost atomu)
2. Ionizační energie (I)
- = energie potřebná k odtržení e- z atomu v plynném stavu a vzniku kationtu
- Udává se v kJ/mol
- I1 energie potřebná k odtržení 1. e–
- I2 energie potřebná k odtržení 2. e–
- … I1< I2
- Ionizační energie má výrazně periodickou závislost na protonovém čísle:
V jednotlivých skupinách hodnoty ionizační energie klesají s rostoucím protonovým číslem - V periodách ionizační energie se stoupajícím protonovým číslem roste, ale její růst není plynulý.
3. Elektronová afinita
- = míra schopnosti přijmout e- a tvořit anionty
- Elektronová afinita klesá ve skupině s rostoucím protonovým číslem a roste v každé periodě s růstem protonového čísla.
- Elektropozitivní prvky– jsou to prvky, které mají malou afinitu k elektronům, tzn., mají schopnost odštěpovat valenční elektrony a vytvářet kationty (kovy).
- Elektronegativní prvky– jsou to prvky, které mají velkou afinitu k elektronům, tzn., mají schopnost poutat elektrony a vytvářet anionty (nekovy).
4. Elektronegativita (X)
- = schopnost atomu přitahovat vazebné elektrony
- V dané periodě narůstá, v dané skupině klesá.
Periodická soustava prvků a její struktura
- Uspořádání všech chemických prvků v podobě tabulky podle jejich rostoucích protonových čísel, seskupených podle jejich cyklicky se opakujících podobných vlastností
- Prvky, nacházející se ve společné skupině, vykazují i podobné chemické vlastnosti
- Dlouhá periodická tabulka – dnes nejpoužívanější
- 7 řádků = period (umístění prvku v periodě odpovídá hlavnímu kvantovému číslu, tj. číslu poslední – valenční vrstvy)
- V jedné periodě je tolik prvků, kolik e– je na dané vrstvě
- Každá perioda končí vzácným plynem s plně obsazenou valenční vrstvou (plnými orbitaly s a p, tedy elektronovým oktetem)
- 18 sloupců = skupin (ve skupině mají prvky podobné vlastnosti)
- Někdy jsou značeny I. A – VIII. A (hlavní skupiny) a I. B – VIII. B (vedlejší skupiny)
Klasifikace prvků
- Z hlediska skupenství (při 273,15 K):
- (g) – H, N, O, F, Cl, + vzácné plyny
- (l) – Hg, Br
- (s) – ostatní
- Z hlediska vlastností:
- nekovy – H, C, N, O, P, S, halogeny, vzácné plyny
- polokovy – B, Si, Ge, As, Se, Sb, Te, At
- kovy – ostatní (4/5 tabulky)
- Z hlediska stavby atomu:
- nepřechodné – (1, 2, 13 -18. skupina, tedy všechny A)
s-prvky: A a II. A, zaplňují ve valenční vrstvě orbitaly s
p-prvky: III. A – VIII. A, zaplňují orbitaly p - přechodné – d-prvky, zaplňují d orbitaly postupně 1 až 10 e–
- vnitřně přechodné – f-prvky
- nepřechodné – (1, 2, 13 -18. skupina, tedy všechny A)
- Triviální názvy skupin:
- A – alkalické kovy
- A – kovy alkalických zemin
- A – chalkogeny
VII. A – halogeny
VIII. A – vzácné (inertní) plyny
Triády – železa
lehkých platinových kovů
těžkých platinových kovů
Transurany – prvky za uranem: Np, Pu, … (Z>92)
Lanthanoidy – prvky za lanthanem (Z od 58 do 71)
Aktinoidy – prvky za aktiniem (Z od 90 do 103)
Vzácné plyny
- Často označovány souhrnným názvem vzácné plyny
- Valenční elektrony zcela zaplňují poslední vrstvu elektronového obalu
(u helia s orbital, u ostatních s a p orbitaly) → mimořádná nereaktivnost, tvoří jednoatomové molekuly - Jsou bez barvy, chuti a zápachu
- Lehčí z těchto prvků netvoří žádné sloučeniny, těžší některé sloučeniny vytvářejí
- Mezi atomy vzácných plynů působí jen slabé van der Waalsovy síly → nízké Tv a Tt
- Vzácné plyny se většinou získávají frakční destilací zkapalněného vzduchu, ve kterém jsou v malém množství obsaženy (He se vyrábí frakční destilací některých zemních plynů – levnější)
- Až do počátku šedesátých let (1962) byly vzácné plyny považovány za naprosto nereaktivní, v posledních desetiletích se však chemikům podařilo připravit řadu sloučenin kryptonu, xenonu a radonu
Helium (He)
- Druhý nejrozšířenější prvek ve vesmíru, v atmosféře (v 1m3 vzduchu jsou 4ml He) a některých zemních plynech v USA
- Je zcela nereaktivní, neexistuje žádná jeho sloučenina
- Helium má ze všech známých plynů nejnižší teplotu tání a varu → používá se k dosažení velmi nízkých teplot, až 0,003 K (pod -270°C)
V kapalném stavu má překvapivé fyzikální vlastnosti – je vynikajícím vodičem elektrického proudu a má velmi malou viskozitu (jde o tzv. supravodivost a supratekutost) - Využívá se k přípravě dýchací směsi při hloubkovém potápění, neboť zabraňuje tzv. kesonové nemoci
- Používá se také jako ochranný plyn ve speciálním hutnictví, např. při výrobě titanu
- Helium je osmkrát lehčí než vzduch a nehořlavé → plnění balónů a vzducholodí, kde nahradilo lehčí, ale hořlavý vodík
- Někdy se používá k plnění osvětlovacích trubic
Neon (Ne)
- Nachází se v atmosféře
- Zcela nereaktivní, nejsou známy žádné sloučeniny
- Používá se v reklamních výbojkách (neonová světla), při průchodu elektrického výboje za nízkého tlaku trubicí naplněnou neonem vysílá neon oranžově červené světlo
Argon (Ar)
- Nejrozšířenější prvek VIII. skupiny periodické tabulky
- Ve vzduchu ho je asi 0,9 %
- Je zcela nereaktivní, žádná jeho sloučenina není známa
- Využívá se k plnění žárovek a fluorescenčních trubic (osvětlení, reklamy)
- Používá se k vytvoření inertní atmosféry při svařování hliníku, hořčíku, případně jejich slitin, a při práci s hořlavinami
Krypton (Kr)
- Ve vzduchu je ho velmi málo (1díl v 670 000 dílech vzduchu)
- Je nereaktivní, jedinou známou sloučeninou je fluorid kryptonu (KrF2)
- Krypton se používá do laserů a fluorescenčních trubic (osvětlení)
Xenon (Xe)
- Nachází se v atmosféře (0,006 dílu v miliónu dílů vzduchu)
- Xenon tvoří ze vzácných plynů nejvíce sloučenin
- Chemie xenonu je zatím nejlépe prostudována.
- Oxid xenonový, v pevném stavu velmi explozivní (jeho účinnost je srovnatelná s trinitrotoluenem) – jeho vodný roztok je velmi silným oxidačním činidlem.
- Reakcí vodného roztoku XeO3 se zásadami vznikají soli kyseliny xenonové – hydrogenxenonany:
XeO3 + OH– ® HXeO4–
- Některé xenonany se podařilo izolovat i navzdory tomu, že jejich alkalické roztoky nejsou stálé a zvolna disproporcionují na xenoničelany a plynný xenon
2 HXeO4– + 2 OH– ® XeO64- + Xe + O2 + 2H2O
- Ke známým sloučeninám xenonu patří také plynný a nestabilní oxid xenoničelý XeO4, tetrafluorid xenonu XeF4 a další fluoridy, jako XeF2 nebo XeF6
- Další sloučeninou, se kterou se můžeme setkat je Na4XeO6.
- Xenon má ve sloučeninách oxidační čísla: II, IV, VI, VIII
- Používá se k plnění žárovek a fluorescenčních trubic (osvětlení a reklamy)
Radon (Rn)
- Radioaktivní plyn vznikající radioaktivní přeměnou radia, obsažen ve vývěrech minerálních vod z podloží obsahujícího Ra, Th, U
- Radioaktivní radon se používal při léčbě rakoviny a radonová voda v lázeňství (Jáchymov)
- Dlouhodobé vystavení lidského organizmu radonu je škodlivé – měření v lokalitách se zvýšeným výskytem, nutné odvětrávání
Porovnání vlastností prvků v 1. a 17. skupině
- Do 1. skupiny řadíme lithium 3Li, sodík 11Na, draslík 19K, rubidium 37Rb, cesium 55Cs a francium 87Fr (alkalické kovy)
- Všechny tyto prvky mají ve své valenční vrstvě pouze jeden elektron
- Jejich společné vlastnosti jsou například:
- Měkké (lze je krájet nožem), stříbrolesklé
- Vysoká reaktivita, bouřlivé reakce například s halogeny
- Snadná oxidace na běžném vzduchu (uchovávají se například pod petrolejem)
- Bouřlivá reakce s vodou (za vzniku hydroxidu a vodíku)
- Zásadotvornost
- Jednotlivé vlastnosti chemických prvků se projevují různě intenzivně dle rostoucího či klesajícího protonového čísla (např. reaktivita alkalických kovů roste od lithia k franciu, zatímco v opačném směru roste jejich elektronová afinita)
- Členy 17. skupiny periodické tabulky jsou halogeny (neboli halové prvky)
- Mezi halogeny patří fluor, chlor, brom, jód a astat
- Jejich společné vlastnosti jsou například:
- Vysoká elektronegativita (nejvíce F)
- Iontová vazba (přijetím e–)
- Kovalentní vazba (sdílením e–)
- Slučivé s většinou kovů
- Tvoří dvouatomární molekuly X2
- Jedovaté: leptají sliznici
- Oxidační účinky
- Typické nekovy
- 1e– pro získání stabilní konfigurace
Významné prvky živých soustav
- V živých soustavách nacházíme tzv. prvky biogenní
- Patří sem asi 2/3 prvků periodické soustavy s převážně nízkou molekulovou hmotností
- Procento radioaktivních izotopů je zde také poměrně nízké
- Podle podílu výskytu a důležitosti pro živý organismus se dělí na makroprvky a mikroprvky (makroelementy a mikroelementy)
- Mezi makroelementy patří 11 prvků, které však tvoří až 99.9% hmotnosti živých těl.
- Dělí se na dvě skupiny: do první náležejí tzv. makrobiogenní – plastické – C, O, H, N – tyto čtyři prvky tvoří až 95% živé hmoty; jako ostatní makroelementy označujeme S, P, Mg, Ca, Na, K, Cl – 7 prvků, které tvoří asi 4.9% živé hmoty
Makroelementy
– Uhlík
- Tvoří asi 19.4% živé hmoty, je to základní prvek
- Nachází se ve všech organických sloučeninách, kde tvoří uhlíkové řetězce
- Koloběh uhlíku v přírodě: v neživé přírodě se nachází v uhličitanových horninách (např. v CaCO3), v mořské vodě jako H2CO3 a v atmosféře jako CO2, ve formě chemicky stálých organických látek je obsažen v uhlí, v živé přírodě je obsažen ve všech organismech vázaný v organických i minerálních látkách
– Kyslík a vodík
- Jsou součástí téměř všech organických sloučenin tvořících živé organismy
- Kyslík tvoří asi 62,8% hmotnosti živých systémů, vodík asi 9,3%
- Zdrojem vodíku pro organismy je voda, zdrojem kyslíku voda a atmosféra
– Dusík
- Je vázán především v aminokyselinách a bílkovinách, v jejich aminových skupinách a v nukleových kyselinách
- U živočichů se nachází také v aminocukrech
- Tvoří asi 5,1% hmotnosti buněk
– Síra
- Je obsažena v některých aminokyselinách (cysteinu, cystinu a methioninu) – ty jsou součástí mnoha druhů bílkovin a některých látek s katalytickými účinky (vitamín B1, biotin, kyselina lipoová)
- Síra je také obsažena v anorganických solích
- Tvoří asi 0,63 % hmotnosti živočišného těla
– Fosfor
- V organismech se vyskytuje hlavně v pětimocné formě, a to především jako součást kyseliny trihydrogenfosforečné (H3PO4) a jejích minerálních solí
- Zbytek kyseliny trihydrogenfosforečné je často obsažen jako funkční skupina v molekulách důležitých organických sloučenin (nukleových kyselin, fosfolipidů, fosfoproteinů aj.)
- Celkový obsah fosforu v živých systémech závisí mimo jiné na typu oporné soustavy
- Lidské tělo obsahuje průměrně asi 700 g fosforu, z čehož však 600 g připadá na tvorbu kostí
– Hořčík
- Vyskytuje se hlavně jako jednoduché nebo komplexně vázané ionty
- Tvoří také, podobně jako vápník, anorganické matrice zvířecích koster
- Je i aktivátorem některých enzymů
- Tvoří průměrně 0,04 % hmotnosti buněk
– Vápník
- Je hojný v nerozpustných solích tvořících oporné soustavy
- Vyskytuje se i v podobě jednoduchých nebo komplexně vázaných iontů
- Buňky ho obsahují průměrně 1,3 %
– Sodík
- Vyskytuje se nejčastěji v podobě iontů
- Tvoří asi 0,22 % hmotnosti živočišného těla
– Draslík
- Také se vyskytuje hlavně v podobě iontů
- Živočišná těla ho obsahují asi 0,26 %
– Chlór
- Také se vyskytuje v podobě iontů
- Jeho obsah v živočišném těle je kolem 0,08 %
Mikroelementy
- Mikroelementy neboli prvky stopové mají katalytickou úlohu
- Slouží jako biokatalyzátory
- Většina mikroelementů se vyskytuje jen v některých buňkách a jen u některých organismů
- Mnohé z nich mohou být jedovaté, dostanou-li se do těl jiných organismů s potravou
– Železo
- Nacházíme jako součást krevních barviv (hemoglobinu, hemerytrinu, chlorokruorinu a některých buněčných barviv, tzv. cytochromů)
- Lidské tělo jej obsahuje asi 4 – 5 g
– Měď
- Součást krevního barviva hemocyaninu některých bezobratlých (např. mlžů a korýšů)
- U obratlovců působí jako katalytický prvek při syntéze hemoglobinu
– Kobalt
- Je součástí vitamínu B12
– Mangan
- Je obsažen hlavně v játrech a ledvinách obratlovců
– Vanad
- Nachází se jako součást krevního barviva u sumek
– Zinek
- Zvyšuje účinek pohlavních hormonů u savců
– Jód
- Je obsažen v hormonu štítné žlázy thyroxinu.
- Také mořské chaluhy obsahují značné množství jódu
- Ke katalytickým prvkům dále řadíme bór (B), fluor (F), křemík (Si), hliník (Al), titan (Ti), niob (ni) a molybden (Mo)